Informacja

Drogi użytkowniku, aplikacja do prawidłowego działania wymaga obsługi JavaScript. Proszę włącz obsługę JavaScript w Twojej przeglądarce.

Przeglądasz jako GOŚĆ
Tytuł pozycji:

Chemical and electrochemical oxidations of tris(3,5-di-tert-butylphenyl)phosphine. High Z’ crystal structures and conformational effects associated with bulky meta substituents

Tytuł :
Chemical and electrochemical oxidations of tris(3,5-di-tert-butylphenyl)phosphine. High Z’ crystal structures and conformational effects associated with bulky meta substituents
Index Terms :
Triarylphosphane
Donor strengths from voltammetry
Racemization of propeller molecules
London dispersion forces
Empirical dispersion corrections
Phosphane ligands
Redox chemistry
Structure elucidation
Article
Wydawca :
Arts and Science Department of Chemistry and Biochemistry Universidade Estadual de Ponta Grossa University of Lethbridge https://doi.org/10.1002/ejic.201800656 2018
Dodane szczegóły :
Guimaraes, Ivelise Dimbarre Lao
Garcia, Jarem Raul
Wohnrath, Karen
Boeré, René T.
Typ dokumentu :
Zasób elektroniczny
Dostępność :
Open access content. Open access content
Pozostałe numery :
CN4UL oai:opus.uleth.ca:10133/5353
Guimaraes, I. D. L., Garcia, J. R., Wohnrath, K., & Boeré, R. T. (2018). Chemical and electrochemical oxidations of tris(3,5-di-tert-butylphenyl)phosphine: High Z’ crystal structures and conformational effects associated with bulky meta substituents. European Journal of Inorganic Chemistry, 3606-3614. DOI: 10.1002/ejic.201800656
https://hdl.handle.net/10133/5353
1119733425
Źródło wspomagające :
UNIV OF LETHBRIDGE
From OAIster®, provided by the OCLC Cooperative.
Numer akcesji :
edsoai.on1119733425
Zasób elektroniczny
Synthesis and single crystal X-ray diffraction structures of (3,5-tBu2-C6H3)3P, (3,5-tBu2-C6H3)3PO∙H2O, (3,5-tBu2C6H3)3PS and (3,5-tBu2-C6H3)3PSe are reported. The structure of (3,5-tBu2-C6H3)3P has Z' = 4, with both M and P enantiomers of a helical conformation and a conformation with one flat ring in the same lattice. The pyramidality index, ∑{CPC}, is smaller for the helical compared to the flat conformers. All four have structures that are more pyramidal than the corresponding Ph3P(E) derivatives, which is attributed to stronger intramolecular dispersion forces. The oxide crystallizes with Z' = 2 as a water-bridged dimer that is the most separated such dimer amongst 26 known structures, providing evidence for a distal (or perimeter) steric effect. Cyclic voltammetry in CH3CN/[nBu4N][ClO4] indicated anodic peak potentials of +0.785 V for (3,5tBu2-C6H3)3P, +0.745 for (3,5-Me2-C6H3)3P, +0.735 V for (4-MeO-3,5-Me2-C6H3)3P and +0.535 V for (4-MeOC6H3)3P, all relative to Fc+/0. On this scale, Ph3P oxidizes at +1.04 V. The unexpectedly high oxidation potentials for the first three phosphines is attributed to a more pyramidal structure resulting in lowering of the HOMO energy compared to expectations from Hammett constants and 1J(P,Se) NMR coupling constants.

Ta witryna wykorzystuje pliki cookies do przechowywania informacji na Twoim komputerze. Pliki cookies stosujemy w celu świadczenia usług na najwyższym poziomie, w tym w sposób dostosowany do indywidualnych potrzeb. Korzystanie z witryny bez zmiany ustawień dotyczących cookies oznacza, że będą one zamieszczane w Twoim komputerze. W każdym momencie możesz dokonać zmiany ustawień dotyczących cookies